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![以取代茚基為配體的手性金屬催化劑的制備及其在不對稱催化反應(yīng)中的應(yīng)用.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/16/16/e5783de4-eed4-4af2-9bf3-e73f09212cd8/e5783de4-eed4-4af2-9bf3-e73f09212cd81.gif)
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文檔簡介
1、手性仲醇是藥物、農(nóng)藥、香料等的重要合成中間體,對其各種合成方法的研究也日益增多。醛的不對稱催化烷基化反應(yīng)和潛手性酮的不對稱催化還原反應(yīng)是制備手性仲醇的兩種有效方法。這兩種制備手性仲醇的方法無論在學(xué)術(shù)上還是工業(yè)應(yīng)用方面都具有很重要的地位。 本論文首先對手性的意義及重要性、獲得手性化合物的手段等作了簡要的論述,對于不對稱催化反應(yīng)中配體的重要性以及分類作了一定的說明。 本論文合成了三個未見文獻報道的含茚手性配體,并結(jié)合各類金屬
2、鹽和二胺類手性配體,嘗試催化芳香醛的不對稱烯丙基化反應(yīng)和潛手性酮的不對稱氫化反應(yīng)。通過高效液相色譜和氣相色譜的測定,來研究催化體系的催化性能。主要內(nèi)容如下: 1:從茚鋰(事先制備)出發(fā),與不同取代的鹵代烴反應(yīng)合成多個不同取代茚配體。將原位制備的茚、1-乙基茚、1-對甲基卞基茚的鋰鹽分別與對應(yīng)的金屬絡(luò)合物MCln(M=In,n=3;M=Zr,n=4)反應(yīng),通過與手性聯(lián)二萘酚配位來催化芳香醛的不對稱烯丙基化反應(yīng),通過反應(yīng)條件(溶劑,
3、溫度等)優(yōu)化,篩選出最佳的催化反應(yīng)條件。同時,探討了底物取代基和茚上取代基對反應(yīng)的影響。其中在茚—鋯—聯(lián)二萘酚催化體系下對甲氧基苯甲醛催化產(chǎn)物的ee值達到了74.2%。為了解催化體系中配體與金屬的配位情況,嘗試了核磁管反應(yīng)。 2:通過多步反應(yīng)制得新型手性配體單茚聯(lián)二萘酚衍生物和雙茚聯(lián)二萘酚衍生物,各自與MCl3(M=Ru、Rh、Ir)和手性二胺DPEN、Ts—DPEN作用,嘗試催化芳香酮的不對稱氫化反應(yīng)。通過條件優(yōu)化(溫度等),
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