1、西南大學(xué)博士學(xué)位論文腐殖酸對毒死蜱、辛硫磷的水解影響和吸附特征姓名：魏沙平申請學(xué)位級別：博士專業(yè)：土壤學(xué)指導(dǎo)教師：魏世強20070501曲南人學(xué)博學(xué)位論文腐殖酸在NaOH溶劑中和在NaHC03溶劑中相比，樣品最大吸收峰的位置都往K波方向移動了，出現(xiàn)了紅移現(xiàn)象，并且還伴隨著吸收峰高度下降的減色效應(yīng)，紅移的人小相等不大，但是波峰下降的幅度卻不一樣，說明溶劑效應(yīng)可改變腐殖酸的性質(zhì)，因此，在研究腐殖酸與環(huán)境污染物相互作用時，應(yīng)保持介質(zhì)一致性。紅

2、外光譜分析表明：供試5種不同十壤腐殖酸紅外光譜均出現(xiàn)相似的吸收峰，反映出它們具有相似結(jié)構(gòu)，均含有苯環(huán)和酚羥基官能團；但不同腐殖酸的紅外光譜也有一定差異，2900cm1，1720cm“1、1520cm～、1366cm1吸收帶按紫色潮土HA、抽I灰性黃壤HA、中性紫色HA、酸一性紫色HA、腐殖土HA的順序逐漸減弱，腐殖土HA的1720cm’吸收帶已基本消失。這兒個吸收帶的變化證明了以紫色潮土HA、石灰性黃壤HA、中性紫色HA、酸性紫色HA、

3、腐殖土HA為序的腐殖酸的芳構(gòu)化度降低、縮合程度下降的觀象，說明腐殖土HA其分子在苯環(huán)C骨架的聚合程度、芳構(gòu)化度和分子復(fù)雜程度等上均最小，與紫外光譜分析結(jié)果一致。從毒死蜱與HA作用物的皿光譜可以看出，腐殖酸和毒死蜱作用后，其原先在1720cm“’處的C=O振動吸收峰強度相對減弱，而在1550—1640cm“1、1380一1425tin。1處的COO‘對稱和非對稱振動吸收峰相對增強，且吸收峰增寬。這表明腐殖酸中的COOH在和毒死蜱作用后，部

4、分發(fā)生了電離而形成COO。，相互形成了離子鍵。3400cm1、1550—1640em1、和1380—1425c】111“1處的COO’振動吸收峰無明顯變化。5種腐殖酸對農(nóng)藥水解的作用及其及環(huán)境因素影響的實驗表明：土壤腐殖酸促進(jìn)了毒死蜱的水解，水解速率符合一級反應(yīng)動力學(xué)方程。相同腐殖酸濃度下，其作用強弱由小(用半衰期指標(biāo)表明)到大順序為：紫色潮土HA、石灰性黃壤HA、中性紫色土HA和酸性紫色士HA。即腐殖化程度小的對毒死蜱水解的促進(jìn)作用大

5、。而對于腐殖十HA。腐殖酸濃度較低時，對毒死蜱水解的促進(jìn)作用非常明顯，但隨著腐殖酸濃度的增大，促進(jìn)作用卻變?nèi)趿?。與對毒死蜱的影響不同，土壤腐殖酸抑制了辛硫磷的水解。在實驗濃度范圍內(nèi)，不同來源土壤腐殖酸均使辛硫磷的水解速度減慢，腐殖酸濃度增加，辛硫磷的水解速率降低。但它們的影響水解的程度差異較大。試驗中腐殖酸在同樣條件下，除腐殖土HA外，對辛硫磷的水解速率影響的強弱順序為：紫色潮士HA、石灰性黃壤HA、中性紫色土HA和酸性紫色土HA，與腐

6、殖酸的E465／E665和△崦K大小順序相反，說明腐殖化程度越大的腐殖酸對辛硫磷水解速率的阻礙作用也越大。因腐殖酸腐殖化程度與腐殖酸芳構(gòu)化程度、羧基、羰基和酚羥基的含量等相關(guān)，因此用腐殖酸腐殖化程度反映腐殖酸對農(nóng)藥水解作用大小比僅用腐殖酸中有機碳含量等因素反映更為合理。腐殖酸對實驗兩種農(nóng)藥水解作用的不同是由于影響農(nóng)藥水解的各種因素綜合作用的結(jié)果不同以及兩種農(nóng)藥結(jié)構(gòu)的差異。腐殖酸對毒死蜱的吸附一解吸作用試驗結(jié)果表明：毒死蜱在腐殖酸上的吸附