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1、均相催化以其高催化活性,高選擇性,反應(yīng)條件溫和為特點(diǎn),但催化劑和產(chǎn)物的分離是長(zhǎng)期困擾人們的一難題。多相催化雖然具有易與產(chǎn)物分離、操作簡(jiǎn)單的優(yōu)點(diǎn),但催化活性和選擇性較低。前手性酮不對(duì)稱(chēng)加氫生成的手性醇以及不飽和醛、酮加氫生成的不飽和醇是合成藥物、精細(xì)化學(xué)品的重要中間體,研制能夠結(jié)合均相和多相催化優(yōu)點(diǎn)的催化劑——催化性能良好,又易與產(chǎn)物分離和循環(huán)使用的催化劑,開(kāi)辟一條對(duì)環(huán)境友好的綠色化學(xué)合成手性化合物的新途徑,越來(lái)越受到人們的重視。
2、 本文在低溫甲醛水溶液中還原制備了用三苯基膦作穩(wěn)定劑的雙金屬釕-銠以及單組分銠、釕催化劑,用(1S,2S)-1,2-二苯基乙二胺(DPEN)作修飾劑對(duì)苯乙酮及其衍生物和它的同系物進(jìn)行多相不對(duì)稱(chēng)催化加氫,釕-銠雙金屬催化劑顯示出比銠或釕更高的催化活性,表現(xiàn)出一定的協(xié)同催化作用。在此催化反應(yīng)中,手性修飾劑DPEN不僅具有手性誘導(dǎo)作用,而且能明顯加快反應(yīng)速率。在優(yōu)化的反應(yīng)條件下,苯乙酮、乙基-苯基酮和異丙基苯基酮的轉(zhuǎn)化率達(dá)到92%以上,生成(
3、R)-構(gòu)型產(chǎn)物的e.e-值分別達(dá)到79.6%、81.2%和81.4%。 本文進(jìn)一步研究了用膦配體作穩(wěn)定劑負(fù)載在不同無(wú)機(jī)載體上的釕催化劑,以外消旋1,2-二苯基乙二胺(DPEN)以及部分脂肪族、脂環(huán)族和芳香族二胺為助劑,考察了它們?cè)诋惐嫉膲A溶液中催化芐叉丙酮和肉桂醛選擇性還原C=0生成不飽和醇的反應(yīng)。結(jié)果表明,以DPEN為助劑,用三苯基膦(TPP)作穩(wěn)定劑制得的釕催化劑Ru/2TPP-γ-Al<,2>O<,3>,無(wú)論是催化活性還
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