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![單相超堆垛Pr–Mg–Ni合金的可控制備與電化學(xué)性能的研究.pdf_第1頁(yè)](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/6/23/f78ede4e-1a92-4740-b8c6-20f1482db29d/f78ede4e-1a92-4740-b8c6-20f1482db29d1.gif)
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1、本文采用粉末燒結(jié)的方法,通過(guò)調(diào)整前驅(qū)物PrMgNi4/PrNi5(x)的摩爾比以及燒結(jié)條件,制備了AB3、A2B7和A5B19型單相超堆垛Pr–Mg–Ni基貯氫合金,并研究了單相合金的生成機(jī)制,為實(shí)現(xiàn)具有特定相結(jié)構(gòu)合金的可控制備提供了理論基礎(chǔ)。另外,結(jié)合在充/放電過(guò)程中合金電極表面活性組分的氧化以及合金顆粒的粉化情況,本文深入揭示了合金電極的容量衰減機(jī)制,探討了合金相結(jié)構(gòu)與電化學(xué)性能之間的關(guān)系、Mg含量對(duì)AB3型Pr–Mg–Ni合金相結(jié)
2、構(gòu)的影響以及AB3型相結(jié)構(gòu)RE–Mg–Ni貯氫合金的氣固儲(chǔ)氫和電化學(xué)性能之間的差異。
根據(jù)Pr–Ni二元相圖和包晶反應(yīng)原理,我們相繼成功制備出AB3型Pr2MgNi9、A2B7型Pr3MgNi14和A5B19型Pr4MgNi19單相合金。對(duì)單相合金生成機(jī)制的研究表明,各相的包晶生成溫度分別為900℃、925℃和950℃。對(duì)合金電極電化學(xué)性能的研究發(fā)現(xiàn),合金電極的最大放電容量是由元素的電負(fù)性、超堆垛結(jié)構(gòu)中[A2B4]亞單元所占比
3、例以及[A2B4]和[AB5]亞單元中儲(chǔ)氫位點(diǎn)的數(shù)目決定的,其大小隨著[AB5]/[A2B4]亞單元比例的增加而減少,而高倍率性能(HRD)和循環(huán)穩(wěn)定性能則表現(xiàn)出相反的趨勢(shì)。對(duì)合金電極循環(huán)穩(wěn)定性的研究發(fā)現(xiàn),充/放電循環(huán)后,[A2B4]和[AB5]亞單元體積膨脹是不一致的([A2B4]亞單元的體積膨脹率要大于[AB5]亞單元),這種現(xiàn)象致使合金內(nèi)部應(yīng)力增加,進(jìn)而加速了合金顆粒的粉化。對(duì)動(dòng)力學(xué)性能的研究發(fā)現(xiàn),I0的變化趨勢(shì)基本與HRD一致,
4、這說(shuō)明了交換電流密度I0是影響動(dòng)力學(xué)性能主要因素。
合金中的Mg含量對(duì)合金相結(jié)構(gòu)有著很大的影響,并且其相結(jié)構(gòu)隨著合金中Mg含量的增加而逐漸朝著[A2B4]亞單元數(shù)目多的超堆垛結(jié)構(gòu)轉(zhuǎn)變。通過(guò)調(diào)節(jié)Pr3-xMgxNi9(x=0.45–1.2)合金中的Mg含量,制備了PuNi3型單相Pr2MgNi9合金,并對(duì)PuNi3型單相RE–Mg–Ni(RE=La, Pr, Nd)合金的氣固儲(chǔ)氫和電化學(xué)性能進(jìn)行了對(duì)比研究。對(duì)電化學(xué)性能的研究發(fā)現(xiàn)
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