β-羥基-α-氨基酸的不對稱合成研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、我們以天然樟腦出發(fā),經過五步反應,高產率(總產率大于50﹪)合成了反式三環(huán)亞胺內酯。該模板利用天然樟腦的剛性骨架結構,以及亞胺內酯環(huán)特殊的船式結構來達到控制aldol反應的立體選擇性,經過優(yōu)化條件,該aldol反應能達到高的立體選擇性(98﹪)和高的產率(85﹪)。有趣的是,該模板對脂肪醛和芳香醛分別具有不同的選擇性,對芳香醛為順式加成,而對脂肪醛為反式加成。該特異選擇性使我們對其機理進行了進一步的研究,這也讓我們能夠預測該aldol反

2、應新生成的手性碳的絕對構型。該aldol反應的加成產物經水解后高產率地得到光學純β-羥基-α-氨基酸。接著,我們試想將aldol加成產物β位的羥基以鹵原子尤其是氟原子取代,這樣水解后可以得到光學純的β-鹵代-α-氨基酸。β-鹵代-α-氨基酸衍生物在生物領域和有機合成中都扮演著重要的角色,在酶反應中,它們能起到萃滅鈍化作用,而在有機合成中經常做為合成前體來制備其它的非天然氨基酸。其中β-氟-α-氨基酸的不對稱合成研究尤其受到強烈的關注,因

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