1、本論文共分三章。第一章對釤試劑促進的有機反應和Baylis-Hillman反應在有機合成中的應用作了簡要介紹；第二章研究了二碘化釤促進的還原消除反應；第三章研究了Baylis-Hillman加成物參與的立體選擇性的轉(zhuǎn)化反應。 第一章主要是兩部分內(nèi)容：第一部分介紹了釤試劑促進的有機反應和常見釤試劑的種類，以及二碘化釤促進的有機反應和直接使用金屬釤(通常需要活化)的反應。第二部分簡述了Baylis-Hillman反應在有機合成中的應

2、用和使用各種催化劑的Baylis-Hillman反應；并對Baylis-Hillman加成物在有機合成中的應用作了介紹。 第二章研究了通過二碘化釤促進的還原消除反應構(gòu)建碳碳雙鍵的策略。實驗表明，三氯甲醇在二碘化釤的作用下可以順利發(fā)生1，2-消除生成重要的中間體1,1-二氯乙烯，該方法的優(yōu)勢在于可以直接將底物的羥基脫除，具有重要的合成應用價值。同樣地，結(jié)構(gòu)類似的三氯乙醇酰胺的酯在二碘化釤的促進下也發(fā)生了類似的還原消除反應，以高產(chǎn)率

3、得到N-(2，2-二氯乙烯)酰胺，該方法特色是條件溫和，反應迅速。 第三章對Baylis-Hillman加成物在有機合成中的應用做了一些新的探索。主要有以下幾方面內(nèi)容：1.研究了Baylis-Hillman加成物在二碘化釤的THF溶液中發(fā)生的脫羥基反應，首次發(fā)現(xiàn)這是一個溫度控制的選擇性反應，即調(diào)節(jié)溫度可以改變兩種產(chǎn)物的比例：回流溫度下反應有利于簡單還原產(chǎn)物α-甲基肉桂烯酸酯的生成；而在較低溫度下偶聯(lián)產(chǎn)物1，5-二烯占優(yōu)勢。2.研

4、究了Baylis-Hillman加成物的乙酸酯在金屬釤和催化量碘的作用下的還原反應，該反應不需氮氣保護，且有大規(guī)模制備的潛在優(yōu)勢。令人意外的是，當?shù)獾挠昧吭鲋脸Ａ繒r，即以高產(chǎn)率得到碘化反應產(chǎn)物(2Z)-2-(碘甲基)烷基-2-烯基酯。3.研究了由Baylis-Hillman加成物立體選擇性合成烯丙基鹵的反應，在TMSCl/NaI體系的促進下，室溫就可以高立體選擇性地轉(zhuǎn)化為(Z)-烯丙基碘；進一步的研究還表明TCT/DMF體系也可以使Ba

5、ylis-Hillman加成物直接轉(zhuǎn)化為相應的烯丙基氯。4.研究了Baylis-Hillman加成物與咪唑發(fā)生親核取代合成N-取代的咪唑衍生物的反應，發(fā)現(xiàn)水對反應有顯著的促進作用。還對加入DABCO后生成另一種N-取代咪唑衍生物的反應進行了研究，該過程實質(zhì)上是一個串聯(lián)的SN2'-SN2'反應；同樣加入DABCO后，苯并咪唑也可以與Baylis-Hillman加成物發(fā)生SN2反應生成相應的N-取代苯并咪唑，這些反應的條件溫和，產(chǎn)物穩(wěn)定，在