1、分子光譜法是利用測定物質光譜特征(反射、透射、吸收或發(fā)射、散射輻射的波長和強度)而建立的定性定量和結構分析的方法。它是測定和鑒別分子結構的重要研究手段，曾是分子軌道理論發(fā)展和實驗的基礎。分子光譜根據(jù)吸收電磁波的范圍不同，可分為遠紅外光譜、紅外光譜及紫外、可見光譜等。根據(jù)電磁波的發(fā)射方式可為分子熒光、磷光和散射光譜等。本文研究和發(fā)展了用分子光譜法測定長春地辛、巰嘌呤及核酸的新體系和新方法。重點研究測定對象與金屬離子或鹵代熒光素染料之間相互

2、作用的吸收光譜、熒光光譜和共振瑞利散射光譜的特征，適宜的反應條件和主要影響因素及其分析應用，并初步探討了RRS光譜變化的反應機理。
　　 本文在重慶市教委科技項目(KJ081306)資助下，研究分子光譜分析技術的某些新的分析應用：1、研究利用吸收、熒光、共振散射光譜技術測定長春地辛的新方法，以及長春地辛與磷鎢雜多酸的相互作用，比較方法的靈敏度，并拓展其分析應用領域。2、研究金屬離子與巰嘌呤的相互作用以及巰嘌呤的金屬螯合物與核酸的

3、反應，并發(fā)展了用RRS法測定巰嘌呤和核酸的新方法。
　　 1.分子光譜法研究長春地辛與鹵代熒光素染料的相互作用及其分析應用。
　　 1.1.長春地辛與赤鮮紅的吸收、熒光和共振瑞利散射光譜研究及其分析應用在pH 2.7的BR緩沖溶液中，長春地辛與赤鮮紅相互作用形成離子締合物，導致其吸收光譜的變化，熒光光譜猝滅，以及共振瑞利散射(RRS)光譜顯著增強。其吸收峰位于520 nm，熒光峰的最大激發(fā)波長和發(fā)射波長分別位于523 n

4、m和551nm，最大RRS峰位于325 nm；且吸光度增加、熒光光譜猝滅程度以及散射光譜增強程度均與長春地辛濃度增加呈線性關系，其線性范圍分別為：0.8～4.0μg·mL-1、0.2～3.0 μg·mL-1、0.08-2.0 μg·mL-1、檢出限分別為：0.120 μg·mL-1、0.072 μg·mL-1、0.019G·mL-1。據(jù)此可建立分析測定痕量長春地辛的新方法，將共振瑞利散射法用于尿樣中長春地辛含量的快速測定，結果滿意。文中

5、對反應機理進行了初步探討。
　　 1.2.虎紅褪色分光光度法測定長春地辛在pH 4.0的BR緩沖溶液中，長春地辛(VDS)與虎紅染料(RB)的相互作用導致吸收光譜的變化，在波長546 nm處產生明顯的褪色反應。褪色反應在0.5～6.0μg ml-1濃度范圍內遵循比爾定律，檢出限可達0.29 μg·mL-1。本文主要研究了褪色反應的吸收光譜特征、適宜的反應條件及影響因素，考察了共存物質的影響，表明方法有較好的選擇性。方法可用于尿樣

6、中長春地辛的定量測定。
　　 2.長春地辛與磷鎢雜多酸的共振散射光譜和共振非線性散射光譜研究及其分析應用在0.2mol/L的鹽酸介質中，長春地辛(VDS)與磷鎢雜多酸(PW)生成離子締合物，導致其共振瑞利散射(RRS)、以及二級散射(SOS)和倍頻散射(FDS)非線性散射的光譜顯著增強。 其最大RRS，SOS和FDS波長分別位于308 nm，564nm和390 nm處。在一定范圍內其散射光譜增強程度(△I)與長春地辛的濃度呈線性

7、關系，方法對于VDS的線性范圍和檢出限分別為0.08-2.0 μg/mL和7.0 ng/mL(RRS法)、0.08-2.5 μg/mL和14 ng/mL(SOS法)、0.08-2.5 μg/mL和11 ng/mL(FDS法)。其中以測定VDS靈敏度最高的RRS法為例，研究了RRS法的適宜反應條件和影響因素，考察一些共存物質的影響，表明方法有良好的選擇性。據(jù)此建立了一種靈敏、簡便、快速測定VDS的新方法，并用于人血清、尿樣中VDS的定量測

8、定。
　　 3.鈀(Ⅱ)離子與巰嘌呤相互作用的共振瑞利散射光譜及其分析應用在pH 4.8左右的BR緩沖溶液中，金屬離子pd2+與巰嘌呤反應形成穩(wěn)定配合物，其物質的量之比為1：1，同時引起共振瑞利散射(RRS)的顯著增強，并出現(xiàn)新的RRS光譜。pd2+與藥物的反應產物具有較寬的散射峰，選取400 nm處為測定波長。在一定范圍內散射增強(△I)與藥物的濃度成正比，線性范圍分別是0.05～3.6 μg·mL-1。方法具有較高的靈敏度，

9、檢出限(3σ)分別為17.0 ng·mL-1。據(jù)此建立的分析方法有較好的選擇性，可用于血清、尿樣中巰嘌呤的測定，能獲得較滿意的結果。
　　 4.銅(Ⅱ)-巰嘌呤與核酸體系的RRS光譜研究在pH 4.6-4.9的B-R緩沖溶液中，巰嘌呤能與銅(Ⅱ)形成螯合物，此時將引起共振瑞利散射(RRS)的顯著增強，并出現(xiàn)新的RRS光譜，最大散射波長在453nm附近。加入鯡魚精DNA(hsDNA)、鮭魚精DNA(sDNA)、小牛胸腺DNA(ct