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1、高烯丙基酯的結(jié)構(gòu)廣泛存在于有機(jī)化合物當(dāng)中,尤其是那些具有生物活性的大環(huán)內(nèi)酯的天然產(chǎn)物。我們課題組已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了由β,γ-不飽和醛、酮與羰基化合物在Lewis酸條件下,經(jīng)Oxy-2-oxonia-Cope重排反應(yīng),可以高效地合成高烯丙基酯化合物。Oxy-2-oxonia-Cope重排反應(yīng)可以是一個(gè)立體選擇性的過程,因而設(shè)想選用合適的手性Br(o)nsted酸催化劑催化Oxy-2-oxonia-Cope重排反應(yīng),可以得到具有立體選擇性的高烯丙基
2、酯類化合物。
另外,Lewis酸催化的Diels-Alder串聯(lián)反應(yīng)已經(jīng)研究了將近三十多年,但是由于其反應(yīng)的特殊性,產(chǎn)率高,操作方便,易產(chǎn)生新穎結(jié)構(gòu)的獨(dú)特之處,目前仍然被廣泛研究當(dāng)中。
在本論文的第一章中,我們對(duì)本論文的兩個(gè)課題進(jìn)行了文獻(xiàn)綜述,首先介紹了新型Oxy-2-oxonia-Cope重排反應(yīng)及其研究發(fā)展情況和應(yīng)用,然后列舉了一些具有代表性的以聯(lián)萘酚為骨架的手性磷酸及磷酰胺在各種不對(duì)稱反應(yīng)的實(shí)例。最后,我們還介
3、紹了Lewis酸催化的串聯(lián)Diels-Alder反應(yīng)的一些背景研究以及近幾年的發(fā)展現(xiàn)狀。
在本論文的第二章中,我們首先通過文獻(xiàn)的方法合成了一系列以聯(lián)萘酚為骨架的手性磷酰胺催化劑,然后對(duì)不對(duì)稱的Oxy-2-oxonia-Cope重排反應(yīng)進(jìn)行初探究,最終通過一系列催化劑的篩選和底物的不斷嘗試,我們發(fā)現(xiàn)底物選擇β,γ-不飽和醛和乙醛,以四氯化碳為溶劑,10% mol的2-13為手性催化劑,重排產(chǎn)物的ee值可以達(dá)到將近50%。
4、 在本文的第三章中,我們發(fā)展了一類利用Lewis酸催化1,3-丁二烯和不飽和醛的串聯(lián)Diels-Alder/重排反應(yīng)的方法,用于合成了一系列具有特殊花香和草香的雙環(huán)[2.2.1]庚烷結(jié)骨架的化合物,并且通過二維譜和單晶結(jié)構(gòu)糾正了之前文獻(xiàn)報(bào)道的相關(guān)雙環(huán)[2.2.1]庚酮化合物的構(gòu)型錯(cuò)誤,此外,當(dāng)使用手性Lewis酸催化劑催化該Diels-Alder/重排反應(yīng),經(jīng)一鍋法反應(yīng)可以得到相關(guān)雙環(huán)[2.2.1]庚酮骨架化合物,包括(+)-herb
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