基于聯(lián)烯或氮雜聯(lián)烯中間體的串聯(lián)反應(yīng)研究.pdf_第1頁(yè)
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1、聯(lián)烯及氮雜聯(lián)烯作為有機(jī)合成中非常重要的合成子,被廣泛地應(yīng)用于各種復(fù)雜的化合物,特別是雜環(huán)類化合物的合成中。本文對(duì)近年來經(jīng)由聯(lián)烯中間體的炔丙醇類化合物的串聯(lián)反應(yīng)作了比較詳細(xì)的綜述,并在此基礎(chǔ)上發(fā)展了三種基于聯(lián)烯或氮雜聯(lián)烯中間體的串聯(lián)反應(yīng)。主要內(nèi)容和結(jié)果如下:
  1)鄰乙炔基苯甲縮醛、磺酰疊氮串聯(lián)反應(yīng)合成1,2-二氫異喹啉類化合物
  發(fā)展了一種由鄰乙炔基苯甲縮醛、磺酰疊氮合成1,3/1,1-二烷基-1,2-二氫異喹啉的可行性

2、方法。其反應(yīng)過程包括銅催化端炔-疊氮環(huán)加成(CuAAC),Dimroth重排,1,5-OR/1,5-H遷移以及6π電環(huán)化關(guān)環(huán)。該反應(yīng)方法其反應(yīng)條件溫和,反應(yīng)時(shí)間短,產(chǎn)率中等至良好,且生成的1,3-二烷基-1,2-二氫異喹啉容易轉(zhuǎn)變成異喹啉鹽,這為由異喹啉鹽進(jìn)一步制備異喹啉生物堿提供了一種可能。
  2)2-(3-羥基-1-丙炔)苯磺酰胺串聯(lián)反應(yīng)合成螺[茚-苯并磺內(nèi)酰胺]類化合物
  發(fā)展了一種由2-(3-羥基-1-丙炔)苯磺

3、酰胺簡(jiǎn)單高效合成螺[茚-苯并磺內(nèi)酰胺]類化合物的方法。該方法催化劑僅為路易斯酸,且操作簡(jiǎn)便。其串聯(lián)反應(yīng)過程包括磺酰胺氮原子對(duì)聯(lián)烯碳正離子的捕獲,親電環(huán)化以及分子內(nèi)的傅克烷基化。更有意思的是,當(dāng)體系中引入NIS或NBS時(shí),更容易溫和高產(chǎn)率生成鹵代螺環(huán)產(chǎn)物。
  3)3-(2-氰基苯基)炔丙醇串聯(lián)反應(yīng)合成螺[茚-異吲哚啉酮]類化合物
  發(fā)展了一種由3-(2-氰基苯基)炔丙醇高效合成螺[茚-異吲哚啉酮]類化合物的方法。該方法操作

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