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![用化學(xué)計量學(xué)方法研究復(fù)雜反應(yīng)的動力學(xué)模型.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/7/23/b7fceb6c-d10f-45d4-970f-6bae98a6e471/b7fceb6c-d10f-45d4-970f-6bae98a6e4711.gif)
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1、減秩因子分析法(RAFA)和目標(biāo)試驗因子分析法(TTFA)這兩種化學(xué)計量學(xué)方法被用來解析復(fù)雜化學(xué)反應(yīng)中測得的動力學(xué)—光譜兩維數(shù)據(jù),以獲得反應(yīng)體系中各組分的動力學(xué)及光譜信息對于反應(yīng)中間過程極為復(fù)雜,有時甚至反應(yīng)級數(shù)為分?jǐn)?shù)的多步反應(yīng),減秩因子分析法可以在不知道反應(yīng)動力學(xué)模型的情況下解得第一步反應(yīng)的速率常數(shù)和反應(yīng)級數(shù).用一個三步連串反應(yīng)模擬數(shù)據(jù)的解析為例證明該方法有一定的適用性.該方法也被用于解析許多實驗體系,如苯甲酸苯酯的水解反應(yīng)、高錳酸鉀
2、的氧化反應(yīng)以及日落黃的電降解反應(yīng),得到了可靠的結(jié)果.目標(biāo)試驗因子分析法被用來解析可逆反應(yīng)體系.在解析過程中發(fā)現(xiàn),由于體系中一些組分的動力學(xué)信息有一定的線性相關(guān)性,導(dǎo)致正負(fù)反應(yīng)的速率常數(shù)無法得到準(zhǔn)確的解,因此引入了絡(luò)合反應(yīng)的逐步累積穩(wěn)定常數(shù)(β<,n>).累積穩(wěn)定常數(shù)可通過解析不同配體濃度下達(dá)到平衡時反應(yīng)體系的吸光度而得到,從而可以減少需優(yōu)化的動力學(xué)參數(shù),使正負(fù)反應(yīng)的速率常數(shù)能得到準(zhǔn)確的解.當(dāng)該方法用于解析鉻(Ⅲ)和氟化鈉的絡(luò)合反應(yīng)體系時
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