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![反應物粒度對固液反應動力學的影響及其影響機理的研究.pdf_第1頁](https://static.zsdocx.com/FlexPaper/FileRoot/2019-3/7/23/398a42a1-525d-426d-ad0e-645bafd56919/398a42a1-525d-426d-ad0e-645bafd569191.gif)
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文檔簡介
1、人們很早就發(fā)現減小反應物的粒度可以增大反應速率,并將此歸因于增大了反應物之間的接觸面積。后來人們逐漸發(fā)現,減小反應物粒度不僅可以增大反應物之間的接觸面積,還可以降低反應活化能,甚至還可以改變反應產物及反應機理。這方面研究較多的是粒度對反應物熱分解動力學的影響,而粒度對固液反應動力學和機理的研究還很少,并且關于粒度對指前因子和速率常數的影響機理的研究還未見報道。研究不同粒度的納米顆粒對固液反應動力學的影響及其影響機理,對物理化學學科的發(fā)展
2、具有重要的理論意義,對納米粒子在化學領域中的應用具有重要的理論指導作用。
論文首先通過試驗篩選出反應速率適中的三個固液反應,分別是納米氧化鎳與硫酸氫鈉的反應、納米氧化鎂與硫酸氫鈉的反應和納米氧化鋅與丙烯酸溶液的反應。
其次,以六水硝酸鎳與尿素為原料,采用均勻沉淀法制納米氧化鎳前驅體,通過熱重分析確定了最低煅燒溫度400℃;前驅體經煅燒即可得納米氧化鎳,采用XRD和透射電子顯微鏡進行分析得:納米氧化鎳晶體為立方
3、晶系,近似為球型;通過改變實驗條件,可以制備出不同粒徑的純度為99[%]的納米氧化鎳,其平均粒徑為5.0-30nm;且納米氧化鎳的粒徑隨反應物配比的增加、隨著煅燒溫度的減小及煅燒時間的減小而減?。患{米氧化鎳前軀體的產率隨反應物配比(n尿素/n六水硝酸鎳)的增加而增加。
以六水硝酸鋅和尿素為原料通過均勻沉淀法制得納米氧化鋅前驅體,采用XRD和熱重分析得前驅體為Zn5(OH)6(CO3)2,最低煅燒溫度400℃。前驅體經煅燒即
4、可得納米氧化鋅;采用XRD和透射電子顯微鏡進行分析得:納米氧化鋅為六方晶系,近似為球形顆粒;通過不同實驗條件可以制備出純度為99[%]的不同平均粒徑的納米氧化鋅,平均粒徑為20-50nm;且納米氧化鋅顆粒的平均粒徑隨反應物濃度的減小、反應溫度和煅燒溫度的降低而減小;納米氧化鋅的產率隨反應物濃度的增大、反應物配比的增大和反應溫度的升高而增大。
以氧化鎂和碳酸銨為原料,采用均勻沉淀法制備出納米氧化鎂前驅體,經煅燒得納米氧化鎂。
5、采用XRD分析得:納米氧化鎂為立方晶系,近似為球形顆粒;通過不同實驗條件可以制備出純度較高的不同平均粒徑的納米氧化鎂,平均粒徑為5-37nm;且納米氧化鎂的粒徑隨反應物濃度的減小,反應溫度的升高和隨煅燒溫度的減低而減小。
然后,利用離子分析儀,通過測定不同粒徑和不同溫度下溶液的瞬時pH值或參與反應的離子濃度,得到不同粒度和不同溫度時納米粒子的反應速率;最后得出速率常數、反應級數、活化能、指前因子隨粒度的變化規(guī)律;討論了粒度
6、對固液反應動力學參數的影響及其影響機理。
研究結果表明:反應物的粒度對其反應的速率常數、表觀活化能和指前因子均有顯著的影響;隨著反應物粒徑的減小,反應的表觀活化能和指前因子減小而速率常數和反應級數增大;并且速率常數的對數、指前因子的對數和表觀活化能分別與反應物粒徑的倒數呈較好的線性關系;反應物粒度對多相反應動力學參數的影響機理是:納米反應物的摩爾表面積影響反應級數,其摩爾表面能影響表觀活化能,其摩爾表面熵影響指前因子,摩爾
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