吡唑[5,1-α]異吲哚及4-酰基吡唑類化合物的合成新方法研究.pdf_第1頁
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1、作為一種重要的含氮雜環(huán),吡唑及其衍生物在醫(yī)藥、農(nóng)藥和功能材料等領(lǐng)域均具有重要的應(yīng)用價(jià)值。因此,為該類化合物的高效合成發(fā)展新的方法是有機(jī)合成化學(xué)的重要研究?jī)?nèi)容。基于上述背景,本論文研究并發(fā)現(xiàn)了從價(jià)廉易得的原料出發(fā)、在溫和的反應(yīng)條件下合成吡唑[5,1-a]異吲哚及4-?;吝蝾惢衔锏男路椒?。論文包括以下兩個(gè)部分:
  第一部分:研究并發(fā)現(xiàn)了一種經(jīng)由Pd催化下的一鍋多組分串聯(lián)反應(yīng)合成吡唑[5,1-a]異吲哚類化合物的新方法。研究表明,

2、1-(2-溴苯基)-2,3-丁二烯-1-酮與水合肼縮合生成2-溴苯基取代吡唑,該中間體進(jìn)一步在Pd催化下與異腈發(fā)生C-Br鍵插入及C-N鍵形成反應(yīng),高效生成吡唑[5,1-a]異吲哚類化合物。當(dāng)用酰肼代替水合肼時(shí),則會(huì)先發(fā)生酰肼與1-(2-溴苯基)-2,3-丁二烯-1-酮的加成-環(huán)化反應(yīng),然后經(jīng)由異腈對(duì)C-H鍵及C-Br鍵的兩次插入和相應(yīng)的C-C鍵、C-O鍵和C-N鍵形成反應(yīng),生成吡唑[5,1-a]異吲哚-3-酰胺類化合物。
  第

3、二部分:研究并發(fā)現(xiàn)了經(jīng)由銅催化下的一鍋多步串聯(lián)反應(yīng)合成4-酰基吡唑類化合物的新方法。研究表明,非活化的鏈狀飽和羰基化合物可在二價(jià)銅催化劑和氧化劑的共同作用下發(fā)生C(sp3)-H脫除生成烯酮,該中間體進(jìn)一步與酮腙發(fā)生加成-環(huán)化-芳構(gòu)化等反應(yīng),生成4-酰基吡唑類化合物。當(dāng)用環(huán)狀酮腙作為反應(yīng)底物時(shí),則可經(jīng)由相應(yīng)的烯酮生成、與酮腙的加成-環(huán)化-碳環(huán)開環(huán)和對(duì)烯酮中間體的捕獲等串聯(lián)反應(yīng)過程,生成吡唑環(huán)骨架的3-位帶有含羰基碳鏈的4-?;吝蝾惢衔?/p>

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