1、(用作檔案留存的學位論文才需填寫此合格證明)摘要摘要鉑的三氟化磷配合物的理論研究專業(yè)名稱：申請人：指導老師：物理化學胡培剛羅瓊教授本文采用兩種密度泛函理論方法BP86和MPWlPW91，結(jié)合相對論有效勢(ECP)基組，對鉑的三氟化磷配合物體系單核Pt(PF3)n(n=4，3，2)，雙核Pt2(PF3)。仍=7，6，5，4)，三核Pt3(PF3)6以及四核Pt4(PF3)8進行了系統(tǒng)的理論研究，優(yōu)化得到相應(yīng)的穩(wěn)定結(jié)構(gòu)及各結(jié)構(gòu)的振動頻率，討

2、論了最低能量結(jié)構(gòu)解離PF3基團的解離能及合成多核鉑的三氟化磷配合物的反應(yīng)能，還討論了Pt2(PF3)6和Pt2(PF3)4的前線分子軌道。(1)預測實驗上已經(jīng)合成但結(jié)構(gòu)尚未確定的Pt4(PF3)8分子點群為s4對稱，優(yōu)化的結(jié)果表明該結(jié)構(gòu)是一個扭曲的Pt4四面體結(jié)構(gòu)包含4根短的Pt=Pt雙鍵和2根較長的PtPt單鍵，其中8個配體PF3都處在末端位置。(2)實驗上通過裂解單核Pt(PF3)4來合成Pt4(PFa)s，在這個裂解反應(yīng)過程中可能

3、生成的單核Pt(PF3)。0=4，3，2)，雙核Pt2(PF3)n(n=7，6，5，4)以及三核Pt3(PF3)6的幾何結(jié)構(gòu)也進行了優(yōu)化。對于單核Pt(PF3)2分子的幾何結(jié)構(gòu)并不是預期的直線型結(jié)構(gòu)，而是一個接近160。的彎曲的V型結(jié)構(gòu)。另外兩個單核Pt(PF3)3和Pt(PF3)4的幾何結(jié)構(gòu)分別對應(yīng)為平面三角型和正四面體構(gòu)型。大部分優(yōu)化出的低能量雙核Pt2(PF3)。(n=7，6，5，4)的結(jié)構(gòu)可以看成是單核Pt(PF3)。Q=4，3

4、，2)結(jié)構(gòu)中的一個配體PF3被一個Pt(PF3)4或者Pt(PF3)3基團取代得到。在這些雙核結(jié)構(gòu)中，有些是通過一個橋聯(lián)的配體PF3將兩個單體Pt(PF3h連接在一起的。低能量的雙核結(jié)構(gòu)中還有由不飽和的Pt(PF3)。@=3，2)構(gòu)成的對稱構(gòu)型的二聚物【Pt(PF3)。]2∽=3，2)。對于三核Pt3(PF3)6優(yōu)化出了4個能量較低的結(jié)構(gòu)，其中兩個結(jié)構(gòu)是以等長的三角形Pt3為中心，另兩個結(jié)構(gòu)是不等長的三角形Pt3為中心，配體PF3有連在