Cu2+強化Fe2+活化過硫酸鹽降解苯酚的效能與機理研究.pdf_第1頁
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文檔簡介

1、過硫酸鹽(過一硫酸鹽PMS、過二硫酸鹽PDS)是一種氧化劑,具有穩(wěn)定、易貯存、廉價、安全、對環(huán)境無次生污染的優(yōu)勢。PMS和PDS自身的氧化能力并不強,在實際應(yīng)用時需通過某種方法進行活化,產(chǎn)生高活性的強氧化物質(zhì)。最常見的方法是采用金屬離子進行活化。作為一種環(huán)境友好型過渡金屬離子,F(xiàn)e2+是活化PMS和PDS降解水中有機污染物的首選方法,具有反應(yīng)迅速操作便捷、環(huán)境友好等優(yōu)點。然而由Fe2+與PMS、PDS形成的反應(yīng)體系也存在固有缺陷,例如,

2、pH適用范圍過窄、反應(yīng)過程中生成的三價鐵極易沉淀從而形成大量鐵泥等。因此,諸多水處理工作者開始著重關(guān)注如何通過改良現(xiàn)有體系,來進一步提高上述體系降解有機污染物的效能。例如在體系中加入光、微波、超聲等能量、或添加一些絡(luò)合劑絡(luò)合三價鐵以防止鐵的沉淀,或選用鐵氧化物來替代Fe2+活化PMS和PDS等。通過分析前人完成的高級氧化技術(shù),尤其是技術(shù)的適用性與實用性,發(fā)現(xiàn)改善活化方式的關(guān)鍵在于如何用簡單的方法提高Fe2+活化PMS和PDS產(chǎn)生活性物質(zhì)

3、的效率,進而促進體系中有機污染物的降解效能。
  基于過渡金屬離子活化PMS和PDS降解水中常見染料的規(guī)律,構(gòu)建了Co2+-PMS-染料示差分光光度測定法測定水溶液中PMS濃度,確定了四種染料甲基藍(MB)、甲基紫(MV)、酸性橙7(AO7)和羅丹明B(RhB)示差分光光度法的最優(yōu)測定條件及其標準曲線;構(gòu)建了Fe2+-PDS-MO(甲基橙)示差分光光度測定法測定水溶液中PDS濃度,確定了Fe2+-PDS-MO示差分光光度測定法的最

4、優(yōu)測定條件及其標準曲線?;谏鲜龇椒ǎ瑯?gòu)建一套簡單快捷、經(jīng)濟高效的測定水體中PMS和PDS濃度的方法,該分光光度法均可有效抵抗實際水體中常見無機離子地沖擊。F分布檢驗分析表明,實驗中新構(gòu)建的測定方法與傳統(tǒng)經(jīng)典的碘量分光光測定法在測試精度方面并無顯著差異,而在測樣時間、操作過程等方面均體現(xiàn)了新構(gòu)建的測定方法的優(yōu)勢與實用價值,為后續(xù)實驗中PMS和PDS的濃度檢測、校準,利用率分析計算提供了快捷適用的條件。
  以苯酚作為目標物質(zhì),考察

5、了Cu2+與Mn2+等過渡金屬離子對Fe2+活化PMS以及PDS降解效能及影響因素。在單獨的Fe2+/PMS和Fe2+/PDS活化體系中,苯酚的降解速度均呈現(xiàn)出先快后慢的趨勢,分析認為,由于PMS和PDS能被Fe2+快速活化,其產(chǎn)生的活性物質(zhì)可高效降解苯酚,同時有大量Fe3+生成,而Fe3+活化PMS和PDS的能力有限。在pH3.0和pH4.0的條件下,向Fe2+/PMS和Fe2+/PDS活化體系中投加Cu2+均能夠強化體系降解有機物的

6、效能。體系對苯酚的降解效能隨著Cu2+與氧化劑(PMS和PDS)濃度的增加而提高。Cu2+/Fe2+/PMS和Cu2+/Fe2+/PDS體系降解苯酚的動力學分析也表明,苯酚在快速反應(yīng)階段和慢反應(yīng)階段的降解動力學速率常數(shù)均隨Cu2+與氧化劑(PMS和PDS)濃度的增加而增大,且Cu2+對慢反應(yīng)階段中苯酚降解的強化作用更加明顯。在快速反應(yīng)階段,Cu2+的強化效能與Cu2+投加濃度無關(guān)。本文還考察了其他過渡金屬離子對Fe2+活化PMS和PDS

7、降解苯酚的效能。實驗表明,單獨Mn2+可以活化PMS降解苯酚,然而Mn2+對Fe2+/PMS和Fe2+/PDS活化體系中苯酚的降解并沒有強化作用,Ce3+和Ni2+對Fe2+/PMS和Fe2+/PDS降解苯酚同樣未體現(xiàn)出強化作用。本文還對比分析了Cu2+、Mn2+和Ce3+強化Fe2+和Fe3+活化PMS、PDS和H2O2降解苯酚的效能。實驗結(jié)果表明,在pH3.0的條件下,Cu2+對Fe2+/PMS、Fe2+/PDS和Fe2+/H2O2

8、(Fenton)體系降解苯酚的效能均具有強化作用,且Cu2+/Fenton>Cu2+/Fe2+/PMS>Cu2+/Fe2+/PDS;Mn2+強化Fe3+活化H2O2產(chǎn)生活性物質(zhì)降解水中有機污染物的效能為:由于Mn2+在Fe3+活化H2O2體系中能夠促進具有還原能力的超氧自由基的形成,同時超氧自由基還可加速中醌類物質(zhì)的形成,使Fe3+還原為Fe2+,在超氧自由基和醌類物質(zhì)的共同作用下,提高了體系中羥基自由基的產(chǎn)生速率,進而提升了有機污染物

9、的氧化效能。
  對Cu2+強化Fe2+活化PMS和PDS降解苯酚過程中生成的活性物質(zhì)進行了分析與鑒定。甲醇和叔丁醇的終止實驗表明,在Cu2+強化Fe2+活化PMS和PDS降解苯酚的過程中產(chǎn)生的活性物質(zhì)主要是硫酸根自由基。選用LC-MS和LC-ESI-TripleTOF-MS對Cu2+強化Fe2+活化PMS和PDS降解AO7的中間產(chǎn)物進行了分析鑒定,結(jié)果顯示,在體系中只發(fā)現(xiàn)了AO7與硫酸根自由基反應(yīng)的加成產(chǎn)物,這進一步說明硫酸根自

10、由基為該體系降解有機污染物的活性物質(zhì)。對Cu2+強化Fe2+/PMS和Fe2+/PDS體系降解有機污染物的機理進行了研究,經(jīng)推測Cu2+可以被Fe2+/PMS和Fe2+/PDS體系中產(chǎn)生的過一硫酸根自由基(5SO)和過二硫酸根自由基(S2O8)還原,產(chǎn)生具有強還原性和催化活性的Cu+。對Fe2+濃度測定的結(jié)果表明,引入Cu2+有效提高了該體系中慢反應(yīng)階段Fe2+的濃度。借助羥胺還原Cu2+原位生成的Cu+可高效活化PMS和PDS降解AO

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