1、醛酮的烷基加成反應是合成C-C鍵的重要方法之一,同時合成的仲醇和叔醇是重要的有機合成的中間體,已被應用于許多含有仲醇和叔醇結構的復雜天然產物的合成中。通過簡便有效的方法實現這一反應的綠色合成是有機化學的一項重要任務。同時,將這一反應發(fā)展成為具有高度對映選擇性的不對稱反應在合成含有手性芳香醇結構的藥物或生物活性物質方面將具有更重要的意義。
　　本論文主要研究了烯丙醇化合物的綠色合成、醛的不對稱烯丙基加成反應、烷基鋅對醛酮的不對稱加成

2、反應。
　　主要內容如下:
　　1.用雙金屬體系Zn/InCl3(cat.)在飽和NH4Cl溶液中,實現了水相中烯丙基氯與醛酮的高效加成。另外,對該反應的區(qū)域選擇性也進行了研究。這一體系同以前單獨用金屬鋅或金屬銦促進的烯丙基化反應相比,可以使用活性低的烯丙基氯替代烯丙基溴來實現這一反應,而且反應速度加快,反應條件溫和。此外,還發(fā)現烯丁基氯與醛酮的反應產率也非常高,并且給出了較好的區(qū)域選擇性以及中等的非對映異構選擇性。

3、　　2.利用天然的手性源樟腦、氨基酸、酒石酸衍生了一系列含羥基胺基的手性配體。這些配體的類型廣泛,其中兩齒配體有:羥基樟腦磺酰胺配體、氨基酸衍生的磺酰氨基醇配體以及酒石酸衍生的TADDOL類配體;三齒配體有氨基酸衍生的亞胺及還原產物;四齒配體如酒石酸衍生的C2-對稱性的樟腦磺酰胺配體以及類SALEN配體。將這些手性配體依次用于金屬鋅、錫、銦促進的不對稱的烯丙基的加成反應,但是沒有獲得可以接受的對映異構選擇性。
　　3.在羥基樟腦磺

4、酰胺配體的苯環(huán)上不同位置引入不同類型的取代基,研究了苯環(huán)上的取代模式及電子效應對二乙基鋅與醛加成反應的產率及對映異構選擇性的影響,從中篩選出配體3-16可以給出較好的結果(95％yield,72%ee),以此配體為模型,系統研究了該反應的溶劑效應、反應計量的影響、溫度效應,從而確立了最合適的催化條件。在此條件下,研究了配體3-16對其它芳香醛底物的適應性,得到了高達83%ee。
　　4.利用酒石酸衍生出了一系列C2-對稱軸的磺酰胺